技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種紫外線固化型噴墨油墨，尤其是涉及一種紫外線固化型噴墨印刷用油墨。
背景技術(shù)
與平版、絲網(wǎng)、凹版等常用印刷不同的噴墨印刷方法可以提高水性油墨的印刷速度及使大紙張印刷，因此人們又在開(kāi)發(fā)溶劑·油性油墨和UV油墨。
例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1(日本特開(kāi)2004-67991號(hào)公報(bào))中提出了以下方案：將同時(shí)具有(甲基)丙烯?；鸵蚁┟鸦幕衔锱c具有羥基的聚合性化合物并用，由于同時(shí)具有(甲基)丙烯?；鸵蚁┟鸦幕衔飼?huì)使粘度、氣味、皮膚刺激性降低，并能得到穩(wěn)定性及光敏度好的油墨，而具有羥基的聚合性化合物會(huì)使固化性提高，形成良好的固化物，也能提高與基材的粘合性，因此便能得到低粘度、低氣味、對(duì)皮膚低刺激，高穩(wěn)定性、高光敏度，并且印刷后基本性能良好的噴墨印刷用油墨。
發(fā)明內(nèi)容
然而，考慮到揮發(fā)性有機(jī)化合物規(guī)定、勞動(dòng)環(huán)境規(guī)定等對(duì)化學(xué)物質(zhì)安全性的要求，人們希望得到不受印刷材料限定、具有廣泛的粘合力和耐光性、印刷品在室外也可以使用的紫外線固化型噴墨油墨。
本發(fā)明的目的是提供與塑料材料粘合性良好、耐光性也良好的紫外線固化型噴墨油墨。
本發(fā)明提供與氯乙烯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂等塑料材料粘合性良好，耐光性?xún)?yōu)良的紫外線固化型噴墨油墨。
本發(fā)明提供紫外線固化型噴墨油墨，其特征在于：該油墨含有(A)含有乙烯基醚基的丙烯酸酯類(lèi)；(B)光反應(yīng)性稀釋劑；(C)丙烯酸樹(shù)脂；(D)光聚合引發(fā)劑。
以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
本發(fā)明采用的(A)含有乙烯基醚基的丙烯酸酯類(lèi)例如可例舉下述通式(I)中表示的含有乙烯基醚基的丙烯酸酯類(lèi)。市售商品例如有株式會(huì)社日本觸媒生產(chǎn)的「VEEA」(化學(xué)名：丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯)。
CH2＝CH-COO-R1-O-CH＝CH2
(I)
上述式(I)中，R1表示碳原子數(shù)為2～20的有機(jī)殘基。
本發(fā)明的含有乙烯基醚基的丙烯酸酯類(lèi)可以是上述通式(I)中所表示的化合物，式中的R1所表示的取代基是碳原子數(shù)為2～20的有機(jī)殘基。這種含有乙烯基醚基的丙烯酸酯類(lèi)可以單獨(dú)使用，也可以?xún)煞N以上并用。
上述通式(I)中的R1表示碳原子數(shù)為2～20的有機(jī)殘基，優(yōu)選碳原子數(shù)為2～20的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的亞烷基、或R1代表結(jié)構(gòu)中通過(guò)醚鍵和/或酯鍵而擁有氧原子的碳原子數(shù)為2～20的亞烷基、或R1代表碳原子數(shù)為6～11的可被取代的芳族基團(tuán)。更優(yōu)選的是，R1代表碳原子數(shù)為2～6的亞烷基、或R1代表結(jié)構(gòu)中通過(guò)醚鍵和/或酯鍵而擁有氧原子的碳原子數(shù)2～9的亞烷基。
其中(A)最優(yōu)選為丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯。
本發(fā)明采用的(B)光反應(yīng)性稀釋劑”Reactive Diluents，Monomer(反應(yīng)性稀釋劑，單體)”，可舉例如：脂族系(甲基)丙烯酸酯、脂環(huán)式系(甲基)丙烯酸酯、芳族系(甲基)丙烯酸酯、醚系(甲基)丙烯酸酯、乙烯基系單體、(甲基)丙烯酰胺類(lèi)等。其中，(甲基)丙烯酸酯指至少含有丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的一種。
更具體的其他光反應(yīng)性稀釋劑可舉例如：丙烯酸月桂基酯(Laurylacrylate)、丙烯酸十八烷基酯(Stearyl acrylate)、丙烯酸環(huán)己基酯(Cyclohexylacrylate)、丙烯酸異辛基酯(Isooctyl acrylate)、丙烯酸異十四烷基酯(Isotetradecylacrylate)、丙烯酸異十八烷基酯(Isosteary acrylate)、丙烯酸異冰片基酯(Isobonylacylate)、乙氧基-二甘醇丙烯酸酯(Ethoxy diethyleneglycol acrylate)、丙烯酸2-乙基己基-卡必醇酯(2-Ethylhexyl carbytol acrylate)、新戊二醇苯甲酸酯丙烯酸酯(Neopentylglycol benzoate acrylate)、壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(Nonyl phenoxy polyethyleneglycol acrylate)、ECH改性苯氧基丙烯酸酯(Phenoxy acrylate，modified ECH)、丙烯酸苯氧基乙基酯(Phenoxy ethylacrylate)、環(huán)氧乙烷改性對(duì)枯基苯酚丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇丙烯酸酯(Tricyclodecane dimethanol acrylate)、乙烯基己內(nèi)酰胺(Vinylcaprolactam)二丙烯酸1，6-己二醇酯(1，6-Hexanediol diacrylate)、甲基丙烯酸2-羥基-3-丙烯酰氧基丙基酯(2-Hydroxy-3-acryloyloxy propyl methacrylate)、二丙烯酸1，9-壬二醇酯(1，9-Nonannediol diacrylate)、二羥甲基二環(huán)戊烷二丙烯酸酯(Dimethyrol dicyclopentane diacrylate)、二丙烯酸新戊二醇酯(Neopentylglycoldiacrylate)、聚環(huán)氧丙烷改性新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯(Polyethyleneglycol diacrylate)、六丙烯酸二季戊四醇酯(DPHA，Dipentaerythritol hexaacrylate)、聚四亞甲基二醇二丙烯酸酯(Polytetramethyleneglycol)、二丙烯酸2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇酯(2-Buthyl-2-ethyl-1.3-propanediol diacrylate)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Trimethylolpropane triacrylate)、環(huán)氧乙烷改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Trimethylolpropane triacrylate，modified EO)、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯(2-Hydroxyethyl methacrylate)、甲基丙烯酸2-羥基-3-丙烯酰氧基丙基酯(2-Hydroxy 3-phenoxy propyl acrylate)、丙烯酸2-乙基己酯(2-Ethylhexylacrylate)、丙烯酸2-羥基丁基酯(2-Hydroxybutyl acrylate)、丙烯酸2-甲氧基乙基酯(2-Methoxyethy acrylate)、丙烯酸4-羥基丁基酯(4-Hydroxybutylacrylate)、丙烯酸芐基酯(Benzil acrylate)、丙烯酸丁氧基乙基酯(Butoxyethylacrylate)、EO変性甲酚丙烯酸酯(Crezole acrylate，modified EO)、丙烯酸異癸基酯(Isodecyl acrylate)、二丙烯酸三甘醇酯(Triethleneglycol diacrylate)、二丙烯酸三丙二醇酯(Tripropyleneglycol diacrylate)、丙烯?；鶈徇?Acryloylmorpholine)等。
其中(B)最優(yōu)選為二丙烯酸三丙二醇酯。
通過(guò)在含有乙烯基醚基丙烯酸酯類(lèi)中添加丙烯酸樹(shù)脂，可以得到作業(yè)性良好的紫外線固化型噴墨油墨，并能得到具有耐光性的印刷品。
本發(fā)明中采用的(C)丙烯酸樹(shù)脂可以使用甲基丙烯酸2-羥基乙酯(ヒドロキシエチルメタクリレ一ト)、丙烯酸2-羥基乙酯(ヒドロキシエチルアクリレ一ト)、丙烯酸2-乙基己酯(エチルヘキシルアクリト)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(エチルヘキシルメタアクリレ一ト)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(グリシジルメタクリレ一ト)、甲基丙烯酸雙縮水甘油酯(ビスグリシジルメタクリレ一ト)、甲基丙烯酸二甲基氨基基乙基酯(ジメチルアミノエチルメタクリレ一ト)、聚二甲基丙烯酸乙二醇酯(ポリエチレングリコ一ルジメタクリレ一ト)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(トリメチロ一ルプロパントリメタクリレ一ト)、甲基丙烯酸月桂基酯(ラウリルメタクリレ一ト)、甲基丙烯酸硬脂基酯(ステアリルメタクリレ一ト)、甲基丙烯酸芐基酯(ベンジルメタクリレ一ト)、丙烯酸芐基酯(ベンジルアクリレ一ト)、甲基丙烯酸甲酯(メチルメタクリレ一ト)、甲基丙烯酸乙酯(エチルメタクリレ一ト)、甲基丙烯酸丙酯(プロピルメタクリレ一ト)、甲基丙烯酸丁酯(ブチルメタクリレ一ト)、丙烯酸甲酯(メチルアクリレ一ト)、丙烯酸乙酯(エチルアクリレ一ト)、丙烯酸丙酯(プロピルアクリレ一ト)、丙烯酸丁酯(ブチルアクリレ一ト)、甲基丙烯酸己酯(ヘキシルメタクリレ一ト)、丙烯酸己酯(ヘキシルアクリレ一ト)、甲基丙烯酸辛酯(オクチルメタクリレ一ト)、丙烯酸辛酯(オクチルアクリレ一ト)、含磷甲基丙烯酸酯(含リンメタクリレ一ト)、等丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外還可以使用丙烯腈(アクリロニトリル)、苯乙烯(スチレン)、苯乙烯衍生物(スチレン誘導(dǎo)體)、其他聚合性單體的均聚合物或共聚物、(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸一烷基酯(マレイン酸モノアルキルエステル)、檸康酸、檸康酸酐(無(wú)水シトラコン酸)、檸康酸一烷基酯(シトラコン酸モノアルキルエステル)等含有羧基的聚合性單體和(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯的苯乙烯衍生物(スチレンのスチレン誘導(dǎo)體)、丙烯酰胺(アクリルアマイド)、N，丁氧基甲基(ブトキシメチル)·丙烯酰胺(アクリルアマイド)、氨基丙烯酸酯(アミノアクリレ一ト)、氨基丙烯酰胺(アミノアクリルアマイド)、其他聚合性單體的共聚物等。
組分(C)優(yōu)選的是選自丙烯酸系丙烯酸樹(shù)脂和氨基丙烯酸系丙烯酸樹(shù)脂的一種或其混合物。
本發(fā)明中，為引發(fā)光聚合反應(yīng)所用的(D)光聚合引發(fā)劑可舉例如：芳基酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑(例如：芐基二甲醛縮苯乙酮類(lèi)、苯乙酮類(lèi)(acetophenontype)、苯偶姻醚類(lèi)、二苯甲酮類(lèi)(benzophenone type)、肟酮類(lèi)、烷基氨基二苯甲酮類(lèi)、芐基類(lèi)、苯偶姻類(lèi)、苯甲酰苯甲酸酯類(lèi)、α-酰肟酯類(lèi)等)、含硫系光聚合引發(fā)劑(例如：硫化物類(lèi)、噻噸酮類(lèi)(thioxantontype)等)、其他可用于紫外線固化型樹(shù)脂組合物的各種光聚合引發(fā)劑。
本發(fā)明中，光聚合引發(fā)劑可含有單獨(dú)1種或?qū)?種以上并用。
本發(fā)明中，(D)光聚合引發(fā)劑可與胺類(lèi)等光增感劑組合含有。光增感劑具體可舉例如：三乙醇胺(trietanolamine)、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、甲基(替)二乙醇胺(ethyl diethanol amine)等光增感劑。
更具體的(D)光聚合引發(fā)劑可舉例如：2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮(2，2-Dimethoxy-1，2-diphenylethane-1-on)、1-羥基環(huán)己基苯酮(1-Hydroxy-cyclohexyl-phenylketone)、二苯甲酮(Benzophenone)、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，4-二乙基噻噸酮(2，2-Diethylthio xthanthone)、異丙基噻噸酮(Osopropyl thioxthanthone)、2，4，6-三甲基苯甲?；交趸?2，4，6-Trimethlbenzoyl diphenylphosphine oxide)、乙醛酸甲基苯基酯、雙-2，4，6-三甲基苯甲?；交趸?Bis(2，4，6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphineoxide)、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-1(2-Benzyl-2-dimethylamaion-1-(4-morphorinophenyl)-butanone-1)、4-苯氧基二氯苯乙酮、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2，4，4-三甲基-戊基氧化膦(Bis(2，4，6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphineoxide)、4-叔丁基-二氯苯乙酮、4-叔丁基-三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1-on)、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮(1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one)、1-(4-十二烷基苯基)-2-甲基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-丙烷-1-酮(1-[4-(2-Hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-on)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮(2-methyl-1[4-(methylthio)phenyl]-2-morphorinopropane-1-on)、芐基(Benzil)、苯偶姻(Benzoin)、苯偶姻甲基醚(Benzoine methyl ether)、苯偶姻乙基醚(Benzoine ethylether)、苯偶姻異丙基醚(Benzoine isopropyl ether)、苯偶姻異丁基醚(Benzine isobutyl ether)、芐基二甲醛縮苯乙酮(Benzil dimethyl ketal)、苯甲酰基苯甲酸、苯甲?；郊姿峒柞?Methyl-o-benzoylbenzoate)、4-苯基二苯甲酮(4-Phenylbenzophenone)、羥基二苯甲酮、丙烯化二苯甲酮(Acrylated benzophenon)、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、3，3’，4，4’-四(叔丁基過(guò)氧羰基)二苯甲酮(3，3’，4，4’-Tetra-(t-butylperoxrcarbonyl)benzophenone)、9，10-菲醌、莰醌、二苯并環(huán)庚酮、2-乙基蒽醌(2-ethyl antherquinone)、4’，4″-二乙基間二苯基酞酮、α-酰肟酯、4-苯甲?；?4’-甲基二苯硫(4-Benzoyl-4’-methyldiphenyl sulphide)、2-氯噻噸酮(2-Chloro thioxthanthone)、2-甲基噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮(2，4-Diethylthioxantone)、2，4-二氯噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮、酰基氧化膦、2，4，6-三甲基二苯甲酮(2，4，6-trimethylbenzophenone)、4-甲基二苯甲酮(4-methylbenzophenone)、低聚(オリゴ){2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮}”Oligo 2-hydroxy-2-methyl-1[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone”等。
本發(fā)明的紫外線固化型樹(shù)脂組合物中可根據(jù)需要適度配合紫外線吸收劑、抗氧劑、阻熱聚劑等穩(wěn)定劑；校正劑、消泡劑、增稠劑、抗沉淀劑、顏料分散劑、抗靜電劑、防霧劑等表面活性劑類(lèi)；蠟、增滑劑、近紅外線吸收劑等各種添加劑。還可分散著色顏料或填充顏料等微粒。
此外，為了提高與塑料材料的涂布性或印刷性，或調(diào)整紫外線固化型樹(shù)脂組合物的粘度或固化皮膜(印刷皮膜)的厚度等，還可添加非聚合性有機(jī)溶劑。
這里，有機(jī)溶劑可舉例如：低級(jí)醇類(lèi)、酮類(lèi)、醚類(lèi)、溶纖劑類(lèi)、醋酸正丁酯、單醋酸二甘醇酯等酯類(lèi)、鹵代烴類(lèi)、烴類(lèi)等。而且，在被覆耐溶劑性差的PC(聚碳酸酯樹(shù)脂)時(shí)，適合采用低級(jí)醇、溶纖劑類(lèi)、酯類(lèi)、及它們的混合物。
本發(fā)明所用紫外線固化型樹(shù)脂組合物中可根據(jù)需要添加的顏料可舉例如：涂料原料便覽1970年版(日本涂料工業(yè)會(huì)編)中記載的填充顏料、白顏料、黑顏料、灰色顏料、紅色顏料、褐色顏料、綠色顏料、藍(lán)顏料、紫顏料、金屬粉顏料、熒光顏料、珠光顏料等有機(jī)顏料或無(wú)機(jī)顏料，以及塑料顏料等。
上述有機(jī)顏料可舉例如：各種不溶性偶氮顏料(non laked azo pigments)，如：聯(lián)苯胺黃(Benzidine Yellow G)、漢撒黃(Hansa Yellow)、色淀紅4R(Permanent Red 4R)等；可溶性偶氮顏料(Azo laked Pigments)，如色淀紅C(Lake Red C)、胭脂紅6B(Brilliant Carmine 6B)、棗紅10(Bordeaux Lake 10)等；各種(銅)酞菁(phthalocyanine pigments)系顏料，如酞菁藍(lán)(PhthalocyanineBlue)、酞菁綠(Phthalocyanine Green)等；各種含氯印染色淀，如羅丹明色淀(Rhodamine Lake)、甲基紫色淀(Methyl Violet Lake)等；各種媒染染料系顏料，如喹啉色淀、堅(jiān)牢天藍(lán)(Fast Sky blue)等；各種甕染料系顏料，如蒽醌系顏料(anthraquinone pigments)、硫靛系顏料(thioindigo pigments)、紫環(huán)酮(ペリノン)系顏料(perinone pigments)；各種喹丫啶酮系顏料，如鮮貴色紅B(Cinquasia Red B)等；各種二惡嗪系顏料，如二惡嗪紫(dioxazine Violet)等；各種縮聚偶氮顏料，如Cromophtal等；苯胺黑(Pigment black 1)等。
上述無(wú)機(jī)顏料可舉例如：各種鉻酸鹽，如：鉻黃(Chrome Yellow)、鉻酸鋅(Basic ZincPotassium Chromate)、鉬橙(Molybdate Orange)等；各種氰亞鐵酸化合物，如：普魯士藍(lán)(Iron Blue)等；各種金屬氧化物，如：二氧化鈦(Titanium Dioxide)、鋅白(Zinc Oxide)、鈦黃(Nickel Antimony TitaniumYellow Rutile)、氧化鐵(Synthetic Iron Oxide Black)、氧化鐵紅(Synthetic IronOxide Red)、氧化鉻綠(Chromium Oxide Green)等；各種硫化物或硒化物，如鎘黃(Cadmium yellow)、鎘紅(Cadmium red)、硫化汞(Chinese vermilion)等；各種硫酸鹽，如：硫酸鋇、硫酸鉛等；各種硅酸鹽，如硅酸鈣、群青(Ultramarine Blue)等；各種碳酸鹽，如：碳酸鈣、碳酸鎂等；各種磷酸鹽，如：鈷紫(Cobalt Violet)、錳紫(Manganese Violet)；各種金屬粉末顏料，如鋁粉、金粉、銀粉、銅粉、青銅粉、黃銅粉等；上述金屬的薄片顏料、云母薄片顏料；金屬顏料或珠光顏料，如：覆蓋金屬氧化物形態(tài)的云母薄片顏料(Metal oxide coated Mica pigments)、云母狀氧化鐵顏料(Micaceous iron oxidepigments)等；石墨、炭黑等。
填充顏料可舉例如：沉淀性硫酸鋇(Precipitaed Barium sulfate)、白堊、沉淀碳酸鈣、碳酸氫鈣、白色石灰石、鋁白、二氧化硅、含水微粉二氧化硅、超微粉無(wú)水二氧化硅(aerosil)、硅砂、滑石、沉淀性碳酸鎂、皂土(bentonute)、粘土(China Clay)、高嶺土(Hydrated Aluminium Sillcate)、黃土(Ochre)等。
本發(fā)明提供使用含有組分(A)、(B)、(C)、(D)的紫外固化型噴墨油墨印刷的印刷品。
本發(fā)明的紫外線固化型噴墨油墨能夠?qū)β纫蚁?shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂等的塑料材料實(shí)施印刷。
將本發(fā)明的紫外線固化型噴墨油墨通過(guò)在材料上涂布后照射紫外線，可以形成固化涂膜。此外，再在該固化涂膜上反復(fù)進(jìn)行涂布和固化，能夠?qū)臃e涂布成多層狀。另外，本發(fā)明的紫外線固化型噴墨油墨因?yàn)槟凸庑粤己?，其印刷品適合在室外使用。
附圖說(shuō)明
圖1是試驗(yàn)例2的粘合性試驗(yàn)的評(píng)價(jià)例示圖。
具體實(shí)施方式
以下說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施例。關(guān)于紫外線固化型噴墨油墨的組成，這些只是例示，并不限制本發(fā)明的范圍。此外，各實(shí)施例以及比較例中使用的光聚合引發(fā)劑分別使用了同一材料。
【實(shí)施例1】：將VEEA 64.7wt％、二丙烯酸三丙二醇酯(Tripropyleneglycoldiacrylate)16.45wt％、丙烯酸酯系丙烯酸樹(shù)脂(アクリル酸エステル系アクリル樹(shù)脂)7.05wt％、光聚合引發(fā)劑11.8w％組成的紫外線固化型噴墨油墨的組成物混合攪拌，將它作為實(shí)施例1的紫外線固化型噴墨油墨的組合物。
【實(shí)施例2】：將由VEEA 64.7wt％、二丙烯酸三丙二醇酯(Tripropyleneglycoldiacrylate)16.45wt％、氨基丙烯酸酯系丙烯酸樹(shù)脂(アミノアクリレ一ト系アクリル樹(shù)脂)7.05wt％、光聚合引發(fā)劑11.8w％組成的紫外線固化型噴墨油墨的組成物混合攪拌，將它作為實(shí)施例2的紫外線固化型噴墨油墨的組合物。
【比較例1】：將由VEEA 64.7wt％、二丙烯酸三丙二醇酯(Tripropyleneglycoldiacrylate)16.45wt％、環(huán)氧樹(shù)脂7.05wt％、光聚合引發(fā)劑11.8w％組成的紫外線固化型噴墨油墨的組成物混合攪拌，將它作為比較例1的紫外線固化型噴墨油墨的組合物。
【比較例2】：將由VEEA 64.7wt％、二丙烯酸三丙二醇酯(Tripropyleneglycoldiacrylate)16.45wt％、聚酯樹(shù)脂7.05wt％、光聚合引發(fā)劑11.8w％組成的紫外線固化型噴墨油墨的組成物混合攪拌，將它作為比較例2的紫外線固化型噴墨油墨的組合物。
【比較例3】：將由VEEA 64.7wt％、二丙烯酸三丙二醇酯(Tripropyleneglycoldiacrylate)16.45wt％、熱塑性聚氨酯7.05wt％、光聚合引發(fā)劑11.8w％組成的紫外線固化型噴墨油墨的組成物混合攪拌，將它作為比較例3的紫外線固化型噴墨油墨的組合物。
【比較例4】：將由VEEA 64.7wt％、二丙烯酸三丙二醇酯(Tripropyleneglycoldiacrylate)16.45wt％、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物7.05wt％、光聚合引發(fā)劑11.8w％組成的紫外線固化型噴墨油墨的組成物混合攪拌，將它作為比較例4的紫外線固化型噴墨油墨的組合物。
【試驗(yàn)例1】：在此，對(duì)上述實(shí)施例1～2的紫外線固化型噴墨油墨的組合物，以及比較例1～4紫外線固化型噴墨油墨的組合物的油墨化的穩(wěn)定性進(jìn)行了試驗(yàn)。其結(jié)果如表1所示。
關(guān)于油墨化穩(wěn)定性試驗(yàn)，是在25℃的條件下目視觀察攪拌混合后24小時(shí)的外觀狀態(tài)。
【試驗(yàn)例2】：對(duì)穩(wěn)定性良好的實(shí)施例1～2的紫外線固化型噴墨油墨的組合物，以及比較例1～2的紫外線固化型噴墨油墨的組合物的粘合性進(jìn)行了試驗(yàn)。其結(jié)果如表2所示。
另外，試驗(yàn)片如下獲得：在含有聚碳酸酯、ABS、氯乙烯、丙烯基的材料上涂布各紫外線固化型噴墨油墨的組合物，然后對(duì)涂布的涂膜照射紫外線，從而得到固化膜。
粘合性試驗(yàn)是將所得到的印刷品在20℃溫度下放置24小時(shí)后，依照J(rèn)IS K5400 8.5.2規(guī)定的「劃格法」進(jìn)行粘合試驗(yàn)。
評(píng)價(jià)例：如圖1
評(píng)價(jià)分?jǐn)?shù)10：每條劃傷都很細(xì)并且兩側(cè)光滑，劃傷線的相交點(diǎn)和每個(gè)小正方形格都沒(méi)有脫落。
【試驗(yàn)例3】對(duì)穩(wěn)定性良好的實(shí)施例1～2的紫外線固化型噴墨油墨的組合物、以及比較例1～2的紫外線固化型噴墨油墨的組合物的耐光性進(jìn)行試驗(yàn)。其結(jié)果如表3所示。
另外，試驗(yàn)片如下獲得：在含有ABS的材料涂布紫外線固化型噴墨油墨的組合物，然后對(duì)涂布的涂膜照射紫外線，從而得到固化膜。
耐光性試驗(yàn)是將所得到的印刷品在20℃溫度下放置24小時(shí)后，以下述試驗(yàn)條件進(jìn)行照射后，目視觀察涂膜的變化。
試驗(yàn)條件
①試驗(yàn)機(jī)：東洋精機(jī)制作所制造的耐光性試驗(yàn)機(jī)SUNTEST CPS
②光源：1500W氙空氣冷卻燈周期：燈照射4小時(shí)-非照射(結(jié)露)4小時(shí)
③照射黑板測(cè)溫計(jì)溫度：燈照射時(shí)約60℃、非照射時(shí)(結(jié)露)約50℃
④照射時(shí)間：100小時(shí)
表1
○：良好△：一部分未溶解×：完全未溶解
從表1的結(jié)果來(lái)看，實(shí)施例1及2與比較例2～4相比，可以制成紫外線固化型噴墨油墨的組合物。
表2
數(shù)字10表示粘合性試驗(yàn)效果最好
從表2的結(jié)果來(lái)看，實(shí)施例1及2可以制成粘合在多種材料上的紫外線固化型噴墨油墨的組合物。
表3
從表3的結(jié)果來(lái)看，實(shí)施例1及2與比較例2～4相比，可制成耐光性良好的紫外線固化型噴墨油墨的組合物。
從表1～3的結(jié)果來(lái)看，實(shí)施例1及2與比較例1～4相比，可制成粘合性好、耐光性良好的紫外線固化型噴墨油墨的組合物。
1、一種紫外線固化型噴墨油墨，其特征在于，其含有下述組分：
(A)如式(I)所示的含乙烯基醚基的丙烯酸酯
CH2＝CH-COO-R1-O-CH＝CH2
(I)；
(B)光反應(yīng)稀釋劑；
(C)丙烯酸樹(shù)脂；和
(D)光聚合引發(fā)劑；
其中，式(I)中R1代表碳原子數(shù)為2～20的有機(jī)殘基。
2、權(quán)利要求1所述的紫外固化型噴墨油墨，其特征在于所述式(I)中R1代表碳原子數(shù)為2～20的直鏈、支鏈或環(huán)狀亞烷基、或R1代表結(jié)構(gòu)中通過(guò)醚鍵和/或酯鍵而擁有氧原子的碳原子數(shù)為2～20的亞烷基、或R1代表碳原子數(shù)為6～11的可被取代的芳族基團(tuán)。
3、權(quán)利要求2所述的紫外固化性噴墨油墨，其特征在于所述式(I)中R1代表碳原子數(shù)為2～6的亞烷基、或R1代表結(jié)構(gòu)中通過(guò)醚鍵和/或酯鍵而擁有氧原子的碳原子數(shù)為2～9的亞烷基。
4、權(quán)利要求1所述的紫外固化型噴墨油墨，其特征在于所述(A)為丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯。
5、權(quán)利要求1所述的紫外固化型噴墨油墨，其特征在于所述(B)為二丙烯酸三丙二醇酯。
6、權(quán)利要求1所述的紫外固化型噴墨油墨，其特征在于所述(C)為選自丙烯酸系丙烯酸樹(shù)脂和氨基丙烯酸系丙烯酸樹(shù)脂的一種或其混合物。
7、使用權(quán)利要求1所述的紫外固化型噴墨油墨印刷的印刷品。
