增稠流變助劑的種類
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增稠流變助劑的選擇與應(yīng)用在乳膠涂料中,增稠流變助劑對產(chǎn)品性能影響面較廣,它影響到產(chǎn)品的制造、儲(chǔ)運(yùn)、施工以及涂膜性能。由于乳膠涂料從制造、儲(chǔ)運(yùn)、施工以及成膜過程中對涂料自身的流變性能要求不同,所以在設(shè)計(jì)涂料配方時(shí),要調(diào)整體系的流變性以適應(yīng)不同階段的要求。涂料研發(fā)人員利用增稠流變劑來調(diào)整涂料的粘度、流動(dòng)狀態(tài)等流變性能。
增稠流變助劑的種類目前,在乳膠涂料中常用的增稠流變助劑有幾大類:纖維素醚及其衍生物類增稠劑、堿溶脹增稠劑和聚氨酯增稠劑(HEUR)。纖維素醚及其衍生物類增稠劑主要有羥乙基纖維素(HEC)、甲基羥乙基纖維素(MHEC)、乙基羥乙基纖維素(EHEC)、甲基羥丙基纖維素(MHPC)、甲基纖維素(MC)等,這些都是非離子增稠劑,同時(shí)屬于非締合型水相增稠劑。堿溶脹增稠劑分為兩類:非締合型堿溶脹增稠劑(ASE)和締合型堿溶脹增稠劑(HASE),它們都是陰離子增稠劑,此類增稠劑對 pH 值較為敏感。聚氨酯增稠劑簡稱 HEUR,是一種疏水基團(tuán)改性的乙氧基聚氨酯水溶性聚合物,屬于非離子型締合增稠劑。HEUR 是由疏水基團(tuán)、親水鏈和聚氨酯基團(tuán)三部分組成。疏水基團(tuán)起締合作用,是增稠的決定因素。聚氨酯增稠劑具有表面活性劑特性,水性助溶劑和表面活性劑對增稠效果影響大。目前,市場上出現(xiàn)與 HEUR 類似的疏水改性氨基增稠劑 HEAT 和疏水改性聚醚增稠劑 HMPE,其作用機(jī)理基本上與 HEUR 類似,但多用于溶劑型涂料中。
增稠流變助劑與涂料的流變特性乳膠涂料的流變特性與顏填料、乳膠等主要原料有著不可分割的關(guān)系,但僅靠顏填料和乳液是無法全面調(diào)整涂料的流變特性的,合理利用不同的增稠流變助劑可以綜合調(diào)整涂料體系的流變性能。纖維素類增稠劑產(chǎn)生增稠作用的原因主要是因?yàn)閹в辛u基的大分子鏈既能與水發(fā)生水合作用又能產(chǎn)生分子鏈間纏繞,從而增加了水相黏度。
纖維素類增稠劑會(huì)導(dǎo)致涂料在高剪切速率下粘度低,影響涂膜的豐滿度,低速率下黏度快速回復(fù)影響流平性,但有利于防止涂料沉降。非締合型堿溶脹增稠劑(ASE)需調(diào)節(jié)pH 值至堿性,使羧酸根離解,羧酸根離子間的同性靜電斥力使分子鏈由螺旋狀伸展為棒狀,提高了水相的黏度,對水相增稠,其流變特性表現(xiàn)為高剪切低粘度和低剪切高粘度。為了增加分子鏈與乳膠粒子和顏料的作用,人們對丙烯酸類增稠劑進(jìn)行了憎水改性,制得締合型堿溶脹增稠劑(HASE),該類增稠劑除了能對水相增稠外,還可以吸附在顏料的表面,甚至乳液粒子表面,形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),增加體系的粘度。締合型堿溶脹增稠劑的流變特性表現(xiàn)為多樣性,這和其自身的改性工藝有關(guān),選擇時(shí)要根據(jù)需要而定。聚氨酯增稠劑相對分子質(zhì)量(數(shù)千至數(shù)萬)比前兩類增稠劑的相對分子質(zhì)量(數(shù)十萬至數(shù)百萬)低,水合后的有效體積增加較少,因而對水相增稠不足,但可以與乳液粒子和顏填料粒子發(fā)生締合,形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。在高剪切速率下表現(xiàn)出較高的黏度,能提高涂膜的豐滿度,但隨著剪切力的消失,其立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)逐漸恢復(fù),便于涂料的流平。乳膠涂料的黏度對涂料的沉降性、施工性、涂膜豐滿度、流平性以及流掛性都有影響。涂料從儲(chǔ)存到應(yīng)用過程中的不同流變性的控制依靠不同類型的流變增稠劑搭配而進(jìn)行控制。保證乳膠漆的儲(chǔ)存與施工,需控制不同剪切速率下的粘度:低剪粘度多采用纖維素、堿溶增稠劑或無機(jī)增稠劑(膨潤土)等來控制;中剪粘度可以使用締合型增稠劑來控制;高剪粘度即ICI粘度由乳液、顏填料以及純流平改性劑來控制。
成膜助劑的選擇與應(yīng)用成膜助劑是絕大多數(shù)乳膠涂料配方所必需的,成膜助劑為乳液聚合物溶劑,可降低成膜物質(zhì)的最低成膜溫度,增加涂料的流動(dòng)性,促進(jìn)涂膜的完整性、流平性、附著性、耐洗刷性,減慢涂膜干燥時(shí)水分的蒸發(fā)速度,消除涂料施工時(shí)涂刷接頭。盡管成膜助劑對乳膠涂料的成膜有很大作用,但成膜助劑屬于有機(jī)溶劑,對環(huán)境影響較大,所以,從環(huán)保的角度考慮,在選擇和應(yīng)用成膜助劑時(shí)要使用環(huán)境友好型的有效成膜助劑。通過以下幾種途徑可以提高乳膠涂料尤其是內(nèi)墻涂料的環(huán)保性能。一是選擇低氣味成膜助劑,降低氣味;二是降低揮發(fā)性有機(jī)物(VOC),使用的成膜助劑向高沸點(diǎn)發(fā)展;三是選用活性成膜助劑。有報(bào)道說,在較高Tg值的乳膠漆配方中,添加丙烯酸雙環(huán)戊烯基氧乙基酯(DPOA)和少量催干劑如鈷鹽,就可降低成膜溫度,使乳膠漆在室溫成膜。DPOA不揮發(fā),在催干劑作用下進(jìn)行氧化自由基聚合,增加了涂膜的硬度、抗粘性和亮度。因此,DPOA 被稱為活性成膜助劑。
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