水性聚氨酯的發(fā)展概況
一般來說,水性聚氨酯的固態(tài)強(qiáng)度比溶劑型聚氨酯制品的強(qiáng)度差,但通過原料、配方、工藝的選擇,能使水性聚氨酯的性能與溶劑型相媲美。
水性聚氨酯膠粘劑是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的膠粘劑,有人也稱水性聚氨酯為水系聚氨酯或水基聚氨酯。依其外觀和粒徑,將水性聚氨酯分為三類:聚氨酯水溶液(粒徑<0.001um,外觀透明)、聚氨酯分散液(粒徑0.001-0.1 um,外觀半透明)、聚氨酯乳液(粒徑>0.1 ,外觀白濁)。但習(xí)慣上后兩類在有關(guān)文獻(xiàn)資料中又統(tǒng)稱為聚氨酯乳液或聚氨酯分散液,區(qū)分并不嚴(yán)格。實(shí)際應(yīng)用中,水性聚氨酯以聚氨酯乳液或分散液居多,水溶液少。
由于聚氨酯類膠粘劑具有軟硬度等性能可調(diào)節(jié)性好以及耐低溫、柔韌性好、粘接強(qiáng)度大等優(yōu)點(diǎn),用途越來越廣。目前聚氨酯膠粘劑以溶劑型為主。有機(jī)溶劑易燃易爆、易揮發(fā)、氣味大、使用時造成空氣污染,具有或多或少的毒性。近10多年來,保護(hù)地球環(huán)境輿論壓力與日俱增,一些發(fā)達(dá)國家制訂了消防法規(guī)及溶劑法規(guī),這些因素促使世界各國聚氨酯材料研究人員花費(fèi)相當(dāng)大的精力進(jìn)行水性聚氨酯膠粘劑的開發(fā)。
水性聚氨酯以水為基本介質(zhì),具有不燃、氣味小、不污染環(huán)境、節(jié)能、操作加工方便等優(yōu)點(diǎn),已受到人們的重視。
聚氨酯從30年代開始發(fā)展,而在50年代就有少量水性聚氨酯的研究,如1953年Du Pont公司的研究人員將端異氰酸酯基團(tuán)聚氨酯預(yù)聚體的甲苯溶液分散于水,用二元胺擴(kuò)鏈,合成了聚氨酯乳液。當(dāng)時,聚氨酯材料科學(xué)剛剛起步,水性聚氨酯還未受到重視,到了六、七十年代,對水性聚氨酯的研究開發(fā)才開始迅速發(fā)展,1967年首次出現(xiàn)于美國市場,1972年已能大批量生產(chǎn)。70-80年代,美、德、日等國的一些水性聚氨酯產(chǎn)品已從試制階段發(fā)展為實(shí)際生產(chǎn)和應(yīng)用,一些公司有多種牌號的水性聚氨酯產(chǎn)品供應(yīng),如德國Bayer公司的磺酸型陰離子聚氨酯乳液ImPranil和Dispercoll KA等系列、Hoechst公司的Acrym系列、美國Wyandotte化學(xué)公司的X及E等系列,日本大日本油墨公司的Hydran HW及AP系列、日本公司的聚氨酯乳液CVC36及水性乙烯基聚氨酯膠粘劑CU系列、日本光洋產(chǎn)業(yè)公司的水性乙烯基聚氨酯膠粘劑KR系列等等。
在水性類膠粘劑中,我國目前仍以聚丙烯酸酯類乳液膠、聚乙烯醋酸乙烯類乳液膠、水性三醛樹脂等膠粘劑為主。有柔韌性好等特點(diǎn),有較大的發(fā)展前途。
水性聚氨酯膠粘劑的性能特點(diǎn)
1.與溶劑型聚氨酯膠粘劑相比,水性聚氨酯膠粘劑除了上述的無溶劑臭味、無污染等優(yōu)點(diǎn)外,還具有下述特點(diǎn)。
(1)大多數(shù)水性聚氨酯膠粘劑中不含NCO基團(tuán),因而主要是靠分子內(nèi)極性基團(tuán)產(chǎn)生內(nèi)聚力和粘附力進(jìn)行固化。而溶劑型或無溶劑單組分及雙組分聚氨酯膠粘劑可充分利用NCO的反應(yīng)、在粘接固化過程中增強(qiáng)粘接性能。水性聚氨酯中含有羧基、羥基等基團(tuán),適宜條件下可參與反應(yīng),使膠粘劑產(chǎn)生交聯(lián)。
(2)除了外加的高分子增稠劑外,影響水性聚氨酯粘度的重要因素還有離子電荷、核殼結(jié)構(gòu)、乳液粒徑等。?聚合物分子上的離子及反離子(指溶液中的與聚氨酯主鏈、側(cè)鏈中所含的離子基團(tuán)極性相反的自由離子)越多,粘度越大;而固體含量(濃度)、聚氨酯樹脂的分子量、交聯(lián)劑等因素對水性聚氨酯粘度的影響并不明顯,這有利于聚氨酯的高分子量化,以提高膠粘劑的內(nèi)聚強(qiáng)度。與之相比,溶劑型聚氨酯膠粘劑的粘度的主要影響因素有聚氨酯的分子量、支化度、膠的濃度等。相同的固體含量,水性膠粘劑的粘度較溶劑型膠粘劑小。
(3)粘度是膠粘劑使用性能的一個重要參數(shù)。水性聚氨酯的粘度一般通過水溶性增稠劑及水來調(diào)整。而溶劑型膠粘劑可通過提高固含量、聚氨酯的分子量或選擇適宜溶劑來調(diào)整。
(4)由于水的揮發(fā)性比有機(jī)溶劑差,故水性聚氨酯膠粘劑干燥較慢,并且由于水的表面張力大,對表面疏水性的基材的潤濕能力差。若當(dāng)大部分水分還未從粘接層、涂層揮發(fā)到空氣中,或者被多孔性基材吸收就遽然加熱干燥,則不易得到連續(xù)性的膠層。由于大多數(shù)水性聚氨酯膠是由含親水性的聚氨酯為主要固體成分,且有時還含水溶性高分子增稠劑,膠膜干燥后若不形成一定程度的交聯(lián),則耐水性不佳。
(5)水性聚氨酯膠粘劑可與多種水性樹脂混合,以改進(jìn)性能或降低成本。此時應(yīng)注意離子型水性膠的離子性質(zhì)和酸堿性,否則可能引起凝聚。因受到聚合物間的相容性或在某些溶劑中的溶解性的影響,溶劑型聚氨酯膠粘劑只能與為數(shù)有限的其他樹脂膠粘劑共混。
(6)水性聚氨酯膠粘劑氣味小,操作方便,殘膠易清理,而溶劑型聚氨酯膠粘劑使用中有時還需耗用大量溶劑,清理也不及水性膠方便。
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