乳膠漆汽車涂料增稠劑的種類及增稠特點(diǎn)
乳膠漆對(duì)流變性的要求,是通過涂料增稠劑的使用而得到滿足的。增稠劑多種多樣,并具有各自的涂料增稠劑特點(diǎn)。下面就此做簡(jiǎn)單介紹。
1.纖維素醚及其衍生物
纖維素醚及其衍生物類涂料增稠劑主要有羥乙基纖維素(HEC)、甲基羥乙基纖維素(MHEC)、乙基羥乙基纖維素(EHEC)、甲基羥丙基纖維素(MHPC)、甲基纖維素(MC)、多糖類和黃原膠等,這些都是非離子增稠劑,同時(shí)屬于非締合型水相增稠劑,相對(duì)分子質(zhì)量一般為5*10^4~8*10^5。在乳膠漆中最常用的是HEC,其結(jié)構(gòu)如下圖所示。如陶氏化學(xué)公司的ER30M、QP52000、QP15000等。MHEC、EHEC、MHPC具有一定的疏水性,在ICI黏度、抗飛濺和流平等方面,比HEC稍好。
這類涂料增稠劑增稠機(jī)理是由于氫鍵使其有很高的水合作用及其分子之間的纏繞。當(dāng)其加到乳膠漆后,能立即吸收大量的水分,使其本身體積大幅度膨脹,同時(shí)高分子量的該類增稠劑互相纏繞,從而使乳膠漆黏度顯著增大,產(chǎn)生增稠效果。其特點(diǎn)是:與乳膠漆中各組分相容性好,低剪增稠效果好,對(duì)pH值變化容忍度大,保水性好,觸變性高。由于低剪黏度高,所以流平性差,并且對(duì)涂膜光澤有影響。因?yàn)榉肿恿枯^大,分子鏈較柔韌,高剪切速率時(shí)黏度又低,所以涂料輥涂抗飛濺性差。高剪切速率時(shí)黏度低,導(dǎo)致涂膜豐滿度差。苷鍵易受細(xì)菌侵蝕降解而使涂料黏度下降,甚至變質(zhì),因此,使用時(shí),體系中必須添加一定的防腐劑。
提高取代度能屏蔽苷鍵受細(xì)菌侵蝕,從而有利于抗生物降解。防酶型纖維素增稠劑就是根據(jù)此原理生產(chǎn)的。纖維素醚遇水容易結(jié)塊,為了防止出現(xiàn)此情況,常以乙二醛處理纖維素酶,以降低其在低pH值時(shí)的水合作用。
疏水改性纖維素(HMHEC)是在纖維素骨架上引入長(zhǎng)鏈?zhǔn)杷榛?,其屬于締合型增稠劑。由于進(jìn)行了疏水改性,在原水相增稠的基礎(chǔ)上又具有締合增稠作用,能與乳液粒子、表面活性劑以及顏料和填料交互作用而增加黏度,其增稠效果可與分子量大得多的品種相當(dāng)。HMHEC使HEC的不足之處得到改善,可用于絲光乳膠漆中。
2.堿溶脹型增稠劑(ASE和HASE)
堿溶脹增稠劑分為兩類:締合型的(HASE)和非締合型的(ASE),它們都是陰離子增稠劑,相對(duì)分子質(zhì)量約為2*10^5-5*10^5。
非締合型的ASE是聚丙烯酸鹽堿溶脹型乳液,其增稠機(jī)理是在堿性體系中發(fā)生中和反應(yīng),樹脂被溶解,羧基在靜電排斥的作用下使聚合物的鏈伸展開,從而使體系黏度提高,達(dá)到增稠效果。
締合型HASE是疏水改性的聚丙烯酸鹽堿溶脹型乳液。
增稠機(jī)理是在ASE的增稠基礎(chǔ)上,加上締合作用,即增稠劑聚合物疏水鏈和乳膠粒子、表面活性劑、顏料粒子等疏水部位締合成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而使乳膠漆體系的黏度升高。其特點(diǎn)是增稠效率較高,因?yàn)楸旧淼酿ざ容^低,在涂料中極易分散。大多數(shù)品種有一定的觸變性,同時(shí)有適度的流平性,也有高觸變性的產(chǎn)品可供選擇,涂料輥涂抗飛濺性較好,抗菌性好,對(duì)涂膜的光澤無(wú)不良影響,但對(duì)pH值敏感。HASE也有含聚氨醋和不含聚氨酯的兩類。這種增稠劑如海名斯德謙公司的RHEOLATE150、AP425等。
3.聚氨酯增稠劑(HEUR)
HEUR是一種疏水基團(tuán)改性的乙氧基聚氨醋水溶性聚合物,屬于非離子型締合增稠劑.相對(duì)分子質(zhì)量約為3*10^4-5*10^4。其中幾種HEUR結(jié)構(gòu)如下圖所示。
增稠機(jī)理是HEUR在乳膠漆水相中,像表面活性劑一樣形成膠束,即疏水端與乳膠粒子、表面活性劑等的疏水結(jié)構(gòu)吸附在一起,形成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),達(dá)到增稠結(jié)果。其特點(diǎn)是:由于低剪切速率黏度低,所以流平性較好,對(duì)涂料的光澤無(wú)影響。而高剪切速率黏度高,故涂膜豐滿度高。分子量較低,并且高剪切速率黏度高,因此涂料輥涂施工抗飛濺性好。在這些方面一般優(yōu)于堿溶脹型增稠劑。另外,抗菌性好,屈服值低。但是,配方中表面活性劑、乳液、溶劑等對(duì)其增稠效果都有很大影響。因?yàn)槭鞘杷Y(jié)構(gòu)互相吸附締合,所以體系中任一組分HLB值的改變,增稠效果也隨之改變,即對(duì)配方變動(dòng)非常敏感。
4.疏水改性非聚氨酯增稠劑(HENN)
這是一種疏水基團(tuán)改性的乙氧基非聚氨酯水溶性聚合物,也屬于非離子型締合增稠劑,性能與HEUR相似,。
5.無(wú)機(jī)增稠劑
目前用于乳膠漆的無(wú)機(jī)類增稠劑主要有以下3種。
第一種是膨潤(rùn)土">膨潤(rùn)土,使用較多的是鈉基膨潤(rùn)土,呈片狀結(jié)構(gòu),吸水體積增大,形成觸變的立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而使對(duì)體系增稠。如海名斯公司的BENAQUA4000、BENTONEDE、BENTONELT、BENTONEGS、BENTONEOC等。
第二種是凹凸棒土,呈針狀.分散于水中后,顆粒間形成網(wǎng)絡(luò),將水包裹于其中而起增稠作用。其增稠效率比膨潤(rùn)土高,具有良好的觸變性能,防止顏料、填料下沉。
第三種是氣相二氧化硅,白炭黑,在涂料生產(chǎn)中,可以通過加入適當(dāng)?shù)陌滋亢趤?lái)控制體系的黏度,在體系含醇的情況下,增稠效果較好,具有良好的觸變性能,防沉效果好。
這三種無(wú)機(jī)增稠劑的共同特點(diǎn)是抗生物降解性好,低剪增稠效果好,但輥涂抗飛濺性差。
6.絡(luò)合型有機(jī)金屬化合物類增稠劑
這是近年來(lái)開發(fā)的一類新型增稠劑,作為乳膠漆的結(jié)構(gòu)性增稠劑,其顯著特點(diǎn)是抗流掛性、滾涂抗飛濺性、流平性等都優(yōu)于纖維素酶類增稠劑。其增稠機(jī)理也是通過氫鍵作用。目前國(guó)內(nèi)尚沒有產(chǎn)品問世,國(guó)外有幾家公司生產(chǎn)。這種增稠劑對(duì)采用HEC保護(hù)膠體的乳液是有效的。
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